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在塑料成型加工过程中加入无机或有机填料的过程称为填充改性。是在塑料基体(母体)中加入模量高得多的非纤维类的材料(一般为微粒状)。 通常认为填充改性是为了降低成本而进行的,实际上很多塑料制品如果没有填充助剂的加入,很难得到符合满意的应用效果。 下面就详细地列举一下填充改性的目的和效果:(1)改善力学性能。主要增加材料的模量,提高热变形温度和尺寸稳定性。(2)改善一些加工性能,突出的是减小成型收缩率。(3)降低成本,以质量计,降低成本,以体积计,填充少量(20份以下时)降低成本作用并不明显,因填料的加入使制品密度增大。
01 填料的分类
通常把与塑料基体间界面相互作用小,力学性能改进效果小的添加材料称为填充材料(简称填料)或填充剂。填料可分为无机填料和有机填料两大类。
(1)无机填料
(2)有机填料
02填料性质
填料性质主要指其组成、相对密度、粒径大小、粒子形状、颜色及特点(如刚性、着色性、导电性、导热性、尺寸稳定性、介电性、电绝缘性、耐化学药品性和耐水性、润滑性、耐热性、填充性等)。
(1)碳酸钙
天然矿物经机械粉碎而成,粒径2~10微米,比表面积2~7 平方米/g;
沉降型(合成),可达0.1微米,比表面积25~80平方米/g。价格低廉,色白,用途最广。
(2)硅酸盐类
滑石,片状,对设备磨损小,易加工,刚性好,尺寸稳定性好,耐高温蠕变性好。
石棉、云母——电绝缘性、热绝缘性;硅灰石、煅烧陶土。
(3)炭黑
耐老化、电性能好
(4)氢氧化铝、氢氧化镁
阻燃性好。
(5)木粉、纸浆
玻璃微球(珠)
03塑料用填料特性
填料特性包括填料的几何特征和表面物理化学特性。
粒度:过筛目数——孔数,粒度分布:各个不同筛间的分布,用粒度分布仪测定。
物化特征:表面物理、化学性能,填料与填料表面粘附能力。
有时表面具有成健能力会形成共价键,但一般情况下为范德瓦耳斯力(分子间作用力),主要是极性吸附。
可用广义的酸碱理论(路易斯来分类进行估计。
04影响填充改性的因素
(1)填料形状。
填料的形状对填充复合物性能影响较大,薄片状、纤维状对复合物的力学性能有利,但不利于成型加工。圆球状则相反。
(2)粒径。
粒径大小及粒径分布对填充复合物性能影响很大,粒径越小,拉伸强度越大。
(3)填料的表面。
表面物理结构。非晶填料——表面凸凹少,基本属于光滑表面,如玻璃;结晶填料——由于存在熔点,在冷却时表面发生急剧变化,表面形成许多凸凹不平;表面物理结构特性:比表面积、微孔分布、各种物质吸附量。、
表面化学结构。表面化学结构与内部不同,尤其是表面官能团的存在会与空气中的氧气或水反应,与内部性质差别较大。
表面处理。亲水表面→疏水表面(疏水化),可采用物理方法或化学方法等进行处理。机械研磨法,碱腐蚀法,涂覆法,表面化学反应法,如采用脂肪酸及其盐或酯、脂肪酰胺等对碳酸钙进行涂覆。
二氧化钛。紫外光照射,将四价Ti离子变为三价Ti离子,有机物改性。
硅烷偶联剂处理。 炭黑:表面富化学活性,可采用化学试剂处理,如用硝酸、双氧水、O3等氧化剂处理,产生—CO—、—OH—、—COOH,或用苯乙烯等在其表面进行自由基引发接枝取答案。
其它方法,如微胶囊化处理:比较重的方法是偶联剂处理法。
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